矽橡（xiàng）膠目（mù）前是我（wǒ）國各行業市場不可缺失（shī）的一種合成材料，它可在任何行業領域中運用形成的矽橡膠（jiāo）製品具（jù）有強（qiáng）力（lì）的拉伸回彈以及老化耐溫等多種性能，由於矽橡膠是一種（zhǒng）新型（xíng）活性材料（liào），它主要（yào）用多種分子鏈組合而成，不過究竟是由（yóu）哪些分子鏈進行聚合（hé）？今天我們就來剖析一下它的較原始基礎（chǔ）原（yuán）理！

　　環矽氧烷是有機矽現代工業中的重要原材料，同（tóng）樣，環矽氧烷——（三氟丙基甲基環三矽氧烷（簡（jiǎn）稱D3F））是含氟矽橡膠的重要原材料（liào），它在任何行業都可以矽膠原料以及矽膠成品的形式取到不（bú）同（tóng）的作用！

　　由於環矽氧烷D3F矽氧原子（zǐ）形成的配鍵，鍵（jiàn）能較大，一般條件下不可能發（fā）生均裂。但因矽原子（zǐ）電負性小（Si：1.8），氧原子電負性大（O：3.5），使得Si+O-成鍵是一極性鍵，其在離子型介質，如酸、堿的催化下極易斷裂形成鏈狀聚合（hé）物

而根據催化劑酸堿性不同，環矽氧烷的開（kāi）環聚合機理（lǐ）不同，可分為陰（yīn）離子開環聚合和陽離子開環聚（jù）合。

　　陰離子聚合機理

　　陰離子催化開環的聚合反應，就是在（zài）堿性催化劑作用下，使環矽氧烷開環聚合生成線型聚矽氧烷的過程。

　　1.1特點

　　（1）矽原子（zǐ）電負性小（xiǎo），易受堿性催化劑攻擊；

　　（2）堿催化劑通常使用的濃度很低（0.001~1%），特別是製備高分子量的聚矽氧烷更需使用低濃度催化劑；

　　（3）開環反應（yīng）速度極快，並迅速縮聚成高粘度（dù）聚（jù）合物，反應不易控製。

　　（4）因為（wéi）堿催化劑產生的活性中心（xīn）很少，對少量雜（zá）質都很敏感。酸性物質可（kě）破壞活性（xìng）中心使反應終止，因此少量水、CO2等的存在也可與活性（xìng）中心配位而起抑製反應。特別是（shì）水，幹擾較大。所（suǒ）以在聚合前（qián），應（yīng）使原料和反（fǎn）應釜充（chōng）分幹燥，聚合時還應不斷用真空（kōng）將反應生成的水排出，分子量（liàng）才能長大。

　　1.2聚合過程

　　陰離子開環聚合過程，主要由四個階段組成：

　　（1）鏈引發階段（duàn），形（xíng）成（chéng）反應中心；

　　因為矽（guī）原（yuán）子電負（fù）性小，堿（jiǎn）催化劑（jì）中OH-陰離子與環（huán）矽氧烷的矽原子3d軌道（dào）配位，導致電子雲（yún）密度重新分布，而在加熱的條件下可以引起Si-O鍵斷裂（開環），生成鏈端含陰離子的線狀矽氧烷低（dī）聚體。

　　（2）鏈增長階段；

　　新的環矽氧烷（wán）繼續被鏈引發生成的（de）含陰離子活性中心吸引，通過引發開環形成更長鏈的活性中心（xīn），從而不斷吸引更多的環矽氧烷而（ér）使鏈不（bú）斷增長。

　　在（zài）陰離子催化劑作用下（xià），鏈增長過程為（wéi）可逆反應過程，整（zhěng）個過程都伴隨（suí）有回咬反應的發（fā）生，並降解為較大（dà）的矽氧烷環體。

　　（3）鏈終止階段；

　　鏈狀活性中心與單官能（néng）團物質發生反應，使鏈增長反（fǎn）應終止。如果在聚合反應過程未加入（rù）封端劑（jì）情況下，所製備的產物為羥基封端線型聚（jù）矽氧烷

　　（4）鏈轉移形成新的活性點（diǎn）。

　　鏈狀活性中心在（zài）攻擊不同線型聚矽氧烷鏈上的Si-O鍵，會發生鏈的重排反應，即（jí）鏈轉移反應。因此在陰離子催（cuī）化劑引入到矽氧烷環體中（zhōng）後，每個分子都可參與增長、成環以及重排等一係列反應，直至反應達到平衡。

　　陽離子聚合機理

　　陽離（lí）子開環聚合反應就是環矽氧烷在酸性催化劑作用下的開環聚合反應。

　　2.1聚合特點

　　陽離子聚合的特點主要為反應溫和（hé）可控，適用（yòng）於生（shēng）成（chéng）低分子量（liàng）聚合物。

　　2.2聚合過程

　　陽離子聚合過（guò）程主要由四個階段組成：

　　（1）鏈引發階段，形成（chéng）反應中心；

　　開環反應，將（jiāng）矽氧鍵打開，形成活性中心體。

　　由於氧原子電負性大，一般認為，以（yǐ）酸催化（huà）劑催化環矽氧烷開環（huán）聚合時，首先酸催化劑中的H+與氧原子的未共享電子對配位（wèi），使Si-O鍵斷裂（開環），生成鏈端含陽離子的線型矽氧烷活性中心。

　　（1）鏈增長階段（duàn）；

　　環矽氧（yǎng）烷被鏈引發生成的活性中心吸引，通過引（yǐn）發新的開環形（xíng）成更（gèng）長鏈（liàn）活性中心，從而不斷吸引更（gèng）多的環矽氧烷而使鏈不斷增長。

　　（3）鏈終止（zhǐ）階（jiē）段；

　　活性中心與單官（guān）能基團物質發生反應，使鏈增長反應終止。