推薦一款有潛力的有機(jī)矽(guī)膠產(chǎn)品“矽烷偶聯劑”!
1、矽烷偶聯劑分類
X和Y是兩類反應特性不(bú)同的活性基團。其中,X易與無機物中的玻璃、陶(táo)土、二氧化矽、金屬、金屬氧化物等產生牢固的結合(化學或物理的);而Y則易與 有機物中(zhōng)的樹脂、橡膠等產生良好的結合(hé)(化學或物理的),正是由於其分子中同時存在(zài)親有機和(hé)親無機的兩種功能團,因此,通過矽烷偶聯劑就可以(yǐ)把有機材料和無機材料這兩種性質差(chà)異很大的材料牢固粘合在(zài)一起(偶聯(lián)),從而獲得滿意的粘接。這就是矽烷偶聯劑名稱的由來。

按連接在矽原子上可水解基團(tuán)(即X基團)的(de)數量不同,矽烷偶(ǒu)聯劑可(kě)分為三官(guān)能型和二官能型兩大類,近年來,還出現了官能團為聚合物的聚合物型矽烷偶聯劑。在國外,由於矽烷偶聯劑的生產主要為幾家大公司所控製,為了形成壟斷,各立牌號(hào)。因此,同一(yī)種有機矽產品,市場上可以出現幾個牌號(hào),名(míng)目繁多。目前,美國聯合碳化公司(UCC)是世界上最大(dà)的矽烷偶聯劑有機矽(guī)膠生產廠家,其所擁有的品種也最多。
2、矽烷偶聯劑的應用
矽烷偶聯劑最(zuì)早是作為玻璃纖維增強塑料的玻纖處理劑(jì)而開發的。由於(yú)矽烷偶聯劑改善了玻纖與樹脂之間的粘合(hé),從而(ér)顯著提高了增強塑(sù)料的機械性能。隨著複合材料(liào)的迅速發展,矽烷偶(ǒu)聯劑無論在(zài)品種或產量(liàng)的發展速度也很快。近年來,利用矽烷偶聯劑對某些材料引入特定功能性基團,可以改進材料(liào)的(de)表麵性(xìng)質,獲得防靜電、防黴、防臭、防凝血和生理惰性等,成為矽烷偶聯劑新用途的開端。正是由於許多重要應用領域的開發,矽烷偶聯劑成為有機矽的一個重要分支。
矽烷偶聯劑是由矽氯仿(HSiCl3)和帶有反應性基團的不飽和烯烴在鉑氯酸催(cuī)化下加成,再經醇解而(ér)得。矽烷(wán)偶聯劑實質上是一類具有有機官能(néng)團(tuán)的矽烷,在其分子中同時具有能和無機質材料(如玻璃、矽(guī)砂、金屬等)化學(xué)結合的反應基團及與有機質材料(合成樹脂等)化學結合的反應基(jī)團。可(kě)用通式Y(CH2) nSiX3表示,此處,n=0~3;X-可水解的基(jī)團(tuán);Y一有機官能團,能與樹脂(zhī)起反應。X 通常是氯基、甲氧基、乙氧基、甲(jiǎ)氧基乙氧基、乙酰氧基等,這些基團水解時即生成矽醇(Si(OH)3),而與無機物質結合,形成矽氧烷。Y是乙烯基、氨 基、環(huán)氧基、甲基丙(bǐng)烯酰氧基、巰基或脲基。這些反應(yīng)基可與有(yǒu)機物質反(fǎn)應而結合。
因(yīn)此,通過使用(yòng)矽烷偶聯劑,可在無機物質和有機物質的界麵之間架起"分子(zǐ)橋",把兩(liǎng)種性質懸殊的材料連接在一起, 起提高複(fù)合(hé)材料的性能和(hé)增加粘接強度的(de)作用。矽烷(wán)偶聯劑的這一特性最早應用於玻璃纖維(wéi)增強塑料(玻(bō)璃鋼)上, 作(zuò)玻璃(lí)纖維的表(biǎo)麵處理劑(jì),使玻璃鋼的機械性能、電學性能和(hé)抗老(lǎo)化性能得到(dào)很大的提高,在玻璃鋼工業中的重要性早已得到公(gōng)認。
目前,矽烷(wán)偶聯劑的用途已從玻璃纖維增強塑料(FRP)擴大到玻璃纖維增強熱塑性(xìng)塑料(FRTP)用的玻璃(lí)纖維表麵(miàn)處理劑、無機填(tián)充(chōng)物的表麵處理劑以及密 封(fēng)劑、 樹脂混凝土、水交聯性聚乙烯、樹脂封(fēng)裝材料、殼型造型、輪胎、帶、塗料、膠粘劑、研磨材料(磨(mó)石)及其它的表(biǎo)麵處理劑。

在矽烷偶聯劑(jì)這兩類性能互異的基團中,以Y基團最(zuì)重要、它對製品性能影響很大,起決定偶聯劑的性能作用。隻有當Y基團能和(hé)對(duì)應的樹(shù)脂起反應, 才能使複合材料的強度提高。一般要求Y基(jī)團要與樹脂相容並能起偶聯反應。所(suǒ)以,一定的樹脂得選擇含適當Y基團的矽烷偶聯劑。 當Y為無反應性的烷基或芳基時,對極性樹脂是不起作用的,但可用於非極性樹脂,如矽橡膠、聚苯乙(yǐ)烯(xī)等的膠接中。當Y含反應性官能基,要注(zhù)意它與所用樹(shù)脂的(de) 反應(yīng)性及相容性。當Y含氨基時(shí),是屬於催化性的,能在酚醛、脲醛、三聚氰胺甲醛的聚合中作催化劑,也可作為環氧和聚氨酯樹脂的固化劑,這時偶聯劑完全參與反應,形成新鍵(jiàn)。氨基矽烷類的偶聯劑是屬於通用型的,幾乎能與各種樹脂起偶聯作用,但聚(jù)酯樹脂例外。x 基團的種類對偶聯效果沒有影響。
因此,根據Y基團中反應基的種類(lèi),矽烷偶聯劑也分別稱為乙烯基矽烷、氨基矽烷、環氧基矽烷(wán)、巰基矽烷和甲基丙烯酰氧基矽烷等,這(zhè)幾種有(yǒu)機官(guān)能團矽烷是最常(cháng)用的矽烷偶聯劑。
矽烷偶聯(lián)劑的應用大致可歸納為三個方麵:
(一)用於玻璃纖維的表麵處理,能(néng)改(gǎi)善玻璃纖維和樹脂的粘合性能,大大(dà)提高玻璃纖維增強複合材料的強度、電氣(qì)、抗水、抗氣候等性能,即使在濕態時,它(tā)對複合材料機(jī)械性能的提高,效果也十分顯著。
目前,在玻璃纖維(wéi)中使用矽烷偶聯劑已相當(dāng)普遍,用於這一方麵的矽烷偶聯劑約占其消耗總量的50%,其中用得較多的品種是乙烯(xī)基矽烷、氨基矽烷、甲基丙(bǐng)烯酰氧基矽烷等(děng)。
(二)用於無機填料填充塑料。可預先(xiān)對填料進行表麵處理,也可直接加(jiā)入(rù)樹脂中。能改善填料在樹脂中的分散性及粘合力,改善工(gōng)藝性能和提高填充塑料(包括矽膠製品,橡膠(jiāo)橡膠)的機械、電學(xué)和耐氣候等性能。
(三)用作密封劑、粘接劑和塗料的增粘劑,能提(tí)高它們(men)的粘接強度、耐水、耐氣候等(děng)性能。矽烷偶聯劑往往可(kě)以解決某些材料長期以(yǐ)來無法粘接的難題(tí)。
矽烷偶聯劑作為增粘劑的作用原理在於它本(běn)身(shēn)有兩(liǎng)種基(jī)團;一種(zhǒng)基團可以和被粘的骨架材料結合(hé);而另一種基團則可以與高分子材料或粘接劑結合,從(cóng)而(ér)在粘接界麵形成強(qiáng)力較高的化學鍵,大大改善(shàn)了粘接強度。矽烷偶聯(lián)劑的應用一般有三種方(fāng)法:一是作為骨架材料的(de)表麵處理劑;二是加入到粘接劑中,三是直接加入到(dào)高分子(zǐ)材料中。從充分發揮(huī)其效能和降低(dī)成本(běn)的(de)角(jiǎo)度出發,前兩種方法較好。
矽烷偶聯劑在膠粘劑工業的具體(tǐ)應用有如(rú)下幾個(gè)方麵:
①在結構膠粘劑中金屬與非金屬的膠接,若使用矽烷類增粘劑,就能與金屬氧化物縮合(hé),或跟另一個矽烷(wán)醇縮合,從而使(shǐ)矽原子與被膠物表麵(miàn)緊緊接觸。如在丁腈酚醛(quán)結構膠中加入矽烷作增(zēng)粘劑,可以顯著提高膠接強度。
②在膠接玻璃纖維方麵國內外已普遍采用矽烷作(zuò)處理劑。它能與界麵發生化學反應,從而提高膠接強度。例如,氯(lǜ)丁膠膠接若不用矽烷作處理劑時(shí),膠接剝離強度為(wéi)1.07公斤/厘(lí)米2,若用(yòng)氨基(jī)矽烷作處理(lǐ)劑,則膠接的剝離強度為8.7公斤/厘米2。
③在矽橡膠與(yǔ)其他(tā)材料的膠接方麵,矽烷增粘劑具有特殊的功用。它(tā)明顯(xiǎn)地提高各種矽橡膠製品與其它材料的膠接強度。例如(rú),玻璃與聚(jù)氨酯橡膠膠接時,若不用矽烷作處理劑(jì),膠的剝離強度為0.224公斤/厘米2,若加矽烷時,剝離強度則為7.26公斤/厘米2。
④本(běn)來無法用一般粘接劑解決的粘接問題有(yǒu)時(shí)可用矽烷(wán)偶聯劑解決。如鋁和(hé)聚乙烯與金屬、矽橡膠與有(yǒu)機玻璃,都可根據化學鍵理論,選擇相(xiàng)應的矽烷(wán)偶聯劑,得到滿意的解決。例如(rú),用乙烯基三過氧化叔丁基矽烷(Y一4310)可使聚乙烯與鋁箔相粘合;用丁二烯基三乙氧(yǎng)基矽烷可使矽橡膠與金屬的扯離強度達到 21.6~22.4公斤/厘米2。
一般的粘接劑(jì)或樹脂配合使用偶聯劑後不僅能提高粘合強度,更(gèng)主要的(de)是增加(jiā)粘合力的(de)耐(nài)水(shuǐ)性及耐久性。如聚氨基甲酸酯和環氧樹脂對許多材(cái)料雖然具有高的粘合力,但(dàn)粘(zhān)合的耐久性及耐水性不太理想;加入矽烷偶聯劑(jì)後,這方麵的性能可得到顯著的改善。
矽烷偶聯劑的其它方麵應用還包括:
①使固定化酶附著到玻璃(lí)基材表(biǎo)麵,
②油(yóu)井鑽探中防砂,
③使磚石表(biǎo)麵具有憎水性,
④通過防吸濕作用,使熒光燈塗層具(jù)有較(jiào)高的表麵電阻;
⑤提高液體色譜(pǔ)柱中有機相對玻璃表麵的吸濕性能。
矽烷偶聯劑新開發的一項(xiàng)重要應用是用(yòng)於生產水交聯聚乙(yǐ)烯,這項工藝是美國(guó)陶康寧公司開發的,目前已商業化(huà)。近年來(lái),國內在用有機矽乳液處理毛紡織物的試驗中,發現用矽烷偶聯劑與有機(jī)矽乳液並用,可以提高毛紡(fǎng)織物的服用性能。
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