矽橡膠的老化（huà）現（xiàn）象：生膠或矽橡膠製品在加工、貯存或使用過程中，會受到熱、氧、光等一些（xiē）因素的影響而逐漸發生物（wù）理及化學變化，使其性能下降，並喪失（shī）用途，這種現象（xiàng）稱為矽橡膠（jiāo）的老化。矽橡（xiàng）膠老化過（guò）程（chéng）中常常（cháng）會伴隨一些顯著的現象，如在外觀上可以發現長期貯存在天然矽橡膠變軟、發黏、出現斑點：矽橡膠製（zhì）品有變形、變脆、變硬、龜（guī）裂、發黴、失光及顏色改變等。在物理性能上矽橡膠（jiāo）有溶脹流變性能等的改變。

　　在（zài）力學性能上會發生拉伸強度、斷裂伸長率、衝擊強度、彎（wān）取強度、壓縮率、彈（dàn）性等指標下降。

　　早在 1885年人們就發現受到拉伸的矽橡膠在（zài）老化過程中（zhōng）發生龜裂，當時人們曾認為是由於陽光的照射所致（zhì），但後來（lái）發現未經陽光照射的矽膠產品（pǐn）上，同（tóng）樣（yàng）也有龜裂（liè）產生。後來經過（guò）分析發現，不受陽光的照射的矽橡膠拉伸（shēn）所產生的龜裂，是由（yóu）於大氣中存在的臭氧所致。

　　臭氧比氧更活潑，因而它對矽橡膠尤其是不飽和矽橡膠的侵（qīn）襲比氧嚴重（chóng）得多。雖（suī）然臭氧主要存在（zài）於大氣層中同溫層之下的臭氧層中（距離地表20公裏），但在地表（biǎo）大氣中也存在稀薄（báo）的臭氧（yǎng）。因為矽橡膠材料對臭氧的敏（mǐn）感特性，即使是稀（xī）薄（báo）的臭氧，也會（huì）讓（ràng）所有的矽橡膠製品出現（xiàn）龜裂的情況。

　　這是由（yóu）於臭氧與不（bú）飽和矽橡（xiàng）膠會發生反應，與矽（guī）橡膠中的雙鍵產生雙分子反應，且反應速度非常快（kuài）。臭氧對不飽和矽橡膠的老化反應是在矽橡膠暴（bào）露的表麵進行的，當表麵的雙鍵被（bèi）消化掉後，臭（chòu）氧才與樣品內部的不飽和鍵反應。

　　暴露在臭氧中的拉伸不飽和矽橡（xiàng）膠，首（shǒu）先在表麵上（shàng）形（xíng）成臭氧（yǎng）龜裂，然後龜裂增長變大，最（zuì）後使其斷裂。關於矽橡膠龜裂的機理有兩種觀點：分子鏈斷裂說和表麵層破壞說（shuō）。在臭（chòu）氧濃度一定情況下，若分子鏈（liàn）的運（yùn）動性高，則當臭氧使表麵分子鏈斷裂後，斷裂的兩端（duān）將以較快的速度相互分離，露出（chū）底層新的分子（zǐ）鏈（liàn）繼續受臭（chòu）氧攻擊，因而加快裂口增長。

　　各種矽橡膠的龜裂時間均隨臭氧濃度的提高而顯著縮短，不（bú）同的矽橡膠程度有差異。同一臭氧濃度下，矽橡膠結構的不同（tóng）龜裂增長的速度快慢也不同。伸長的NR在臭氧環境中短時間（jiān）內產（chǎn）生龜裂（liè），但（dàn）龜裂增長（zhǎng）的速度慢，龜裂的數（shù）量多且淺而小。