白炭(tàn)黑的講(jiǎng)解,二氧化矽對矽(guī)膠製品的影響有多大?
矽橡膠成品是通過高溫硫化遇熱而成型,得到我們(men)想好的形(xíng)狀與結構樣(yàng)子,而在這種之前(qián)矽橡膠(jiāo)製(zhì)品還(hái)需經曆原材(cái)料的幾種過(guò)度方法才能用於矽膠(jiāo)原材料使用,所以其中還需添加不同的化合物,比如白炭黑,那麽說到白炭黑它到底能(néng)取到哪些主要的作用呢?

目前在很多東莞矽膠產品定(dìng)製的補強填充劑都有沉澱與(yǔ)氣相兩種白炭黑,而白炭黑主(zhǔ)要是(shì)指合(hé)成的(de)二氧(yǎng)化矽可(kě)用於與矽膠(jiāo)材料相互結合達到產(chǎn)品實際的效果。

在實際作用(yòng)當中白(bái)炭黑是導致矽橡膠結(jié)構(gòu)化(huà)的主要助劑之一,主要是基於白炭黑(hēi)與高分子量聚矽氧烷巨量的氫鍵作用。矽橡膠製品用補強填充劑按其補強效果的不同可分為(wéi)補(bǔ)強性填充劑和非補強(qiáng)性填充(chōng)劑,前(qián)者的直徑為10~50nm,比表麵積為70~400m2/g,補強效果較好;後者通常為 300~10000nm,比表麵積在30m2/g以下,補強效果較差。
氣相(xiàng)白炭黑(hēi)粒子的大(dà)小、比表麵積、表麵(miàn)性質、結構等(děng)與(yǔ)原料氣體的(de)比例、燃燒(shāo)速度、SiO2核(hé)在燃燒室(shì)中停留時間等因素有關(guān)。
氣相白炭黑粒子越細,它的比表麵積就越大,則補強效果就越好,但操作性能就越差。反之它的粒子粗些,比表麵積(jī)也小,補強效果就差,但操作性就(jiù)要好一些。
氣相(xiàng)白炭黑為矽橡膠產品最常用的補強劑(jì)之一,由它補強的膠料硫化後的機械強度高,電性能好。氣相白炭黑並可與其它補強劑或弱(ruò)補強劑(jì)並用,以製(zhì)取(qǔ)不同(tóng)使用要求的(de)膠料。
與用氣相白炭黑補強的矽橡膠膠料相比,用沉澱白炭黑補強的膠料機械強度稍低,介電性能,特別是受潮後的介電性能較差,但耐(nài)熱老化性能(néng)較好,混(hún)煉膠的成本要低得多。當對製品(pǐn)的機械強度要求不高時,可用沉澱白炭黑或使之與氣相白炭黑並用。沉澱白炭黑的性能受沉澱條件(jiàn)如酸(suān)度、溫度等的影響。
白炭黑可以通(tōng)過適宜(yí)的化合物對其進行處理而製成(chéng)一種表麵疏水的物質。處理的方法主要有液相法和氣相法二種。液(yè)相法的條件易於控製,產(chǎn)品質量(liàng)穩定(dìng),處(chù)理(lǐ)效果好,但工藝複雜,溶劑需要(yào)回收;氣相法處理工藝簡單,但產品的質量不夠(gòu)穩定,處理效果較(jiào)差。

表麵處理劑(jì)
用作表麵處理劑的物(wù)質原則上能與白炭黑表麵的羥基發生作用的,有(yǒu)以下幾種。
1)醇類2)氯矽(guī)烷類3)烷(wán)氧基矽(guī)烷4)六甲基二矽醚5)矽氮烷。
白炭(tàn)黑對矽橡膠的補強機理被認為(wéi)有以下二種。
a.橡膠被填料粒子吸附填料粒子吸附聚合物,使橡膠分子鏈段直(zhí)接固(gù)定在填料粒子的附近或者沿著(zhe)填(tián)料表麵定向(xiàng)或被填(tián)料聚集體滯(zhì)留。
b.橡膠與填料粒子結合填料粒子與聚合物鏈段結合產生(shēng)有效的交聯以及聚合物纏結了填料粒子。
基(jī)於上述(shù)二種作用,使白炭黑對矽橡膠起到補強作(zuò)用。
白炭黑由於(yú)其生產方法不同,其酸堿性是不同(tóng)的。氣相白炭黑呈酸性,沉澱白炭黑(hēi)呈堿性。最純的無HCl的氣相法(fǎ)白炭黑的pH值為6,這是由於白炭黑表麵的羥基在水中離解產生了H+所致。pH值(zhí)低於4.6時,則是由於(yú)高溫水解留存下來的HCl引起的。
白炭黑物(wù)理化學性能的測(cè)定方法
白炭黑的(de)物理化(huà)學性能直接反映質量情況,因而對不同的使用要求進行準確的測量是(shì)十分(fèn)重要的。目前國外各廠家的指標不盡相同,但公認的一些重要(yào)指標各家都要測定。
最重要的指標是:反映其初級結構的(de)指標,如(rú)粒徑尺寸和(hé)分散度,比表麵積;反映其二次結構的指標,如吸油值等;反映其表麵化學情況的指標,如表(biǎo)麵各種(zhǒng)羥基的濃(nóng)度等。
1、粒徑大小(xiǎo)和粒徑分布(bù)由(yóu)於生成條件、粒子增長的情況存在差別,故(gù)白炭黑的粒子直徑並不均一,平常所說的粒子直徑,隻具有統計(jì)平均的意義。
2、比表麵(miàn)積(jī)的測定比表麵積是反映粉料(liào)物質的外表麵積大小的指標,對於一種(zhǒng)多孔隙性的粉料(liào)物質來說,其比表麵積為孔隙內的表麵積和外(wài)表麵積之和。一般來(lái)說,粉料物質的粒徑與其比表麵積呈反(fǎn)比關係,所以比表(biǎo)積(jī)的測(cè)定可定性地(dì)反映粉體的粒徑大(dà)小。由於電子顯(xiǎn)微鏡並非所有工業單位都能具備,粉(fěn)體的粒(lì)徑就無法獲得,因而比表麵積的測定(dìng)就具有重要的實際應用價(jià)值。
3、表麵羥基的測定白(bái)炭黑的表(biǎo)麵存在(zài)著矽醇基團,而白炭黑(hēi)的許多應用(yòng)直接與這種基團(tuán)有關,因(yīn)此,定量地測定表麵羥基是十分重要的。白炭黑表麵羥基的則定的數(shù)據(jù),一般包括總羥基、相鄰羥(qiǎng)基、隔離羥(qiǎng)基等。後兩種是以Si-OH的形式結合在白炭黑表麵的,統稱為結合羥基;總(zǒng)羥基則是結合羥基與吸附在白炭黑表麵上的水分子中的羥基之和,這幾種羥基數據可分別在不同條件(jiàn)下(xià)測定。測定條件為:
1)由白炭黑袋中(zhōng)直接取樣測得的羥基為總羥基量;
2)將白炭黑於110℃下烘幹3小時後測定的羥(qiǎng)基為結合羥基;
3)將白炭(tàn)黑於600℃下烘(hōng)幹3小時後測(cè)定的羥基為隔離羥(qiǎng)基;
4)結合羥基和隔離(lí)基之(zhī)差則為相鄰羥基。
二次結構的測(cè)定國外一般認為(wéi)二次結構的程度直接影響填(tián)料的(de)補(bǔ)強行為,所以測定二次結構也很重要。但迄今還沒有一種很好的測定方法(fǎ),目前應用最廣的方法有二種:一是測定在壓縮下的表觀比容;二是測定吸油值。
除了白炭(tàn)黑外(wài),還有一類(lèi)弱補強(qiáng)填充劑,也可稱作惰性填料,對矽(guī)橡膠隻起很小的補強作(zuò)用,它們在矽橡膠中一般不單獨(dú)使用,而是與白炭黑(hēi)作用,以調節矽橡膠的硬度,改善膠料的工藝性能和硫化(huà)膠的(de)耐油性能及耐溶性能,降低膠料的成本。常用的弱補強劑有矽藻土、石(shí)英粉、氧化鋅、二氧化鈦、矽酸鋯和碳酸鈣等。
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