橡(xiàng)膠製品常用硫化劑:硫(liú)磺的(de)分類
在化工之中橡塑這(zhè)個行業(yè)算是大型行業,而橡膠也更是我(wǒ)們不可缺失的重要物質,作用於任何行業領域與工具用品上麵,橡膠的分類也是所有橡塑產品之中最多品種之一,自然加工方式也不簡單,一款橡膠製品之(zhī)中可以添加幾十種配方來達到性能效果(guǒ),所以橡膠硫化劑也隻重要物質之一,不同(tóng)的橡膠品種不同的硫化方法你都了解過了嗎?

1、粉末硫黃
將塊狀硫黃、經(jīng)過粉(fěn)碎、脫酸等處理後可得到硫黃粉末。用於橡膠工業中的粉末硫黃的細度在200目以下,特殊情況也有用600目左右者。
2、沉降(jiàng)硫黃
將硫黃(huáng)與氫氧化鈣共同(tóng)加(jiā)熱,生成多硫化鈣化合(hé)物,再加入稀(xī)硫酸使硫黃沉降出來。這種硫黃的平均粒徑為l~5微米,故在橡膠中分散性極好,用於(yú)製造高級橡膠製品。
3、膠體硫黃(高分散性(xìng)硫黃)
在分散(sàn)劑存在下,將粉(fěn)末硫黃或(huò)沉(chén)降硫黃於球磨機或膠(jiāo)體磨中研(yán)磨,製成粘稠狀物,再經(jīng)幹燥、粉碎製成粒徑為l~3微米的膠(jiāo)體硫(liú)黃。這種硫黃適用於乳膠製品的生產。
4、表麵處理硫磺
在硫黃粒子表麵上包覆一層油類或聚異丁烯等物質,以免硫黃粒子(zǐ)被其它配合劑所包圍,有利(lì)於分散。采用2.5%的油類與硫黃製成膏劑,分散效果也很好。
5、不溶性硫黃
結晶(jīng)狀硫黃加熱至200~250℃的熔融狀態,在20℃低溫下急速冷卻即得到透明彈性體。這就是用S8n表示的鏈狀“高分子”硫黃。

各種硫磺硫化體係
一、普通硫磺硫化體係
普通硫化體係(ConventionalVulcanization簡稱CV),是指二烯類橡膠的通常硫黃用量範(fàn)圍的硫化係統,可製得軟(ruǎn)質高彈性硫化膠。各種橡膠製品的CV體係如下(xià)表所示。

不同橡膠產品,由於不飽和度、成分和結構的(de)差異,CV係統中的硫黃用量、促進(jìn)劑品種及用量都有差異。天然橡膠是高順式、高不飽和度的橡膠,含有不少天然軟化劑及氮堿成分,對橡膠活化、促進硫化有一定作用、硫化速度比較快(kuài),所以(yǐ)硫化劑用量較其他橡膠高(gāo)、促(cù)進劑用量又比其他橡膠(jiāo)低。一(yī)般說來(lái)。合成橡膠的不飽和度比天然橡膠低(dī),故相應的硫黃用量也低,且合成矽橡膠產品中殘存(cún)的脂肪酸皂類能顯著(zhe)降低硫化速度。因(yīn)此適當增加促進劑(jì)用量,提高硫化速度是必要的。對不(bú)飽和度極低的橡膠,例如IIR、EPDM,其硫化速度較慢,硫黃用量一般較低,一(yī)般為1.5-2份。並使用高效快速(sù)的硫化促(cù)進劑如秋蘭(lán)姆類TMID、

TM及二硫代(dài)氦基甲酸鹽類(lèi)作主促進劑,噻吩(fēn)類為副促進劑。
普通的硫黃硫化體係得到的硫化膠網絡大多含有多硫交聯(lián)鍵(jiàn),具有高(gāo)度的主鏈改(gǎi)性:硫化膠具有(yǒu)良好的初始疲勞性能。在室溫條件下,具有優(yōu)良的動靜態性能。它最大缺點是不耐熱氧老化(huà)。硫化膠不能在較高溫度下長期使用。
二、有效硫化和(hé)半硫化體係
所謂有效硫化體係(xì)(EfficientVulcaniztion)簡稱(chēng)EV,半有效硫化體係(Semi-EfficientVulcaniztion)簡稱Semi-EV(SEV),實際指硫黃在硫化反應中的交聯有效程度的高低(dī)。
EV和SemiEV的含義
為了提高硫(liú)黃在硫化過程中的有效性,一般采取下列二種方法:
1、提高促進劑(jì)用(yòng)量、降低(dī)硫黃用量。這種高促/低琉配合體係中。硫黃(huáng)0.3~0.5份。
2、采用無硫配合,即硫(liú)黃給予體(tǐ)的配合。例如采TMTD或DTDM的配合。
以上二種硫化體係的硫(liú)化膠網絡中,單硫交聯鍵和雙硫交聯鍵占絕對優勢,即90%以上,網絡具有極少主鏈改性,這種硫化體係稱為EV硫化體係。
三、高溫硫(liú)化體係
為了(le)提高生產效率,橡膠工業(yè)自(zì)動化聯動化巳成為(wéi)一個(gè)必然趨向,因此高溫快速硫化也被廣為采用。例如注射硫化、電(diàn)纜(lǎn)連續硫化(huà)和超高頻硫化都是建立在高溫快速硫化的基礎(chǔ)上。所(suǒ)謂高溫硫化(huà)就(jiù)是指溫度在(zài)180~240℃下的硫化,比(bǐ)傳統的硫化溫度(dù)140~150℃高得(dé)多。根據硫化溫度效應的硫化溫度係數變化範圍在(zài)1.8~2.5之內,則每升高溫度10℃,硫化時(shí)間約可縮短一半,大大提高了生(shēng)產效率。但硫化溫(wēn)度升高時,硫(liú)化膠的物理機械性能,如拉伸強度、彈(dàn)性模量、扯斷伸長(zhǎng)率、硬度、回彈性都會降低。這和高溫硫化時,交聯密度下降有關(guān)。

四、平衡硫化體係
不飽和的二烯類橡膠,特別是天然橡膠的普通硫黃硫化體係硫化膠,不耐熱氧老化,會產(chǎn)生嚴重的硫化返原現象,導致產(chǎn)品的動態性能急劇下降,影響輪胎等製品的使用(yòng)壽命(mìng)。雖然(rán)有(yǒu)效硫化體係能克(kè)服普通硫化體係的某(mǒu)些缺點,但都(dōu)無法消除硫化膠的(de)硫化返(fǎn)原性。1977年,S.woff用Si69[雙(三乙氧基甲矽烷基丙基)]四硫化物(wù)在與琉黃、促進劑等摩爾比條件下使硫化膠的(de)交聯密度(dù)處於(yú)動態常量狀態,把硫化返原降低到最低程度(dù)或(huò)消除了返原現象。這種硫化體係稱為(wéi)平衡(héng)硫化(huà)體係(EquilibrlumCure,簡稱EC)。平衡硫化體係即EC的硫化膠與CV不同之處是在較長硫化周期內,交聯密度是恒(héng)定的(de),因而具有優良的耐熱老(lǎo)化性能和耐疲勞性能。
平衡硫化體(tǐ)係(xì)的膠料具有高強高、高抗撕性、耐熱氧、抗硫化返原、耐(nài)動(dòng)態疲(pí)勞性(xìng)和生熱低等優(yōu)點(diǎn),因此它在長壽命動態疲勞製品和巨型工程輪胎、大型矽(guī)橡(xiàng)膠製品製造等方麵有重要應用。
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