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有機矽行(háng)業曆(lì)史,了解矽膠(jiāo)製品(pǐn)前你應該認識他們!

文章出處:廣(guǎng)東草莓视频在线看污(bó)科(kē)技有限公司 人氣:-發表時(shí)間:2018-05-07

直到至今還是(shì)有很多人(rén)一心投入研究矽業化合(hé)產品,有機矽到目前為止還是(shì)讓人摸不清道不著,還是不斷(duàn)的有新型技術在創新者,而你如(rú)果想(xiǎng)要了解其中的一部分而已,比如矽橡膠,生膠,107膠等等,這此之前我想你應該要了解有機矽(guī)曆史的先驅(qū)!

 

  一 、有機矽學科的先驅者

 

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  有機矽化合物的探索和研究可以追溯到18世紀。最早有法國化學家C.Fredel和J.M.Crafts以四氯化矽(SiCl4)為原(yuán)料與二乙基鋅(ZnEt2)在封管 中高溫反應(yīng),製得了有機矽化合物四乙基矽烷(SiEt4)。之後,陸續有不少學者或用封管或用格(gé)氏反應(Grignard反應)、鈉縮合法(Wurtz反應 )等又合成出一些有機矽化合物。

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  英國(guó)諾丁漢大(dà)學的化學家Frederick Stanley Kipping對有(yǒu)機(jī)矽化合物進行過比較係統的研究。

 

  他研(yán)究矽化合物的目的是想比較矽係化合物與碳係化合(hé)物性質的異同。他的貢獻之一是采用經典的格氏反應合成有機氯矽烷,並對(duì)矽化合物進行了 廣泛而深入的研究(jiū)。由於有機矽化(huà)合物極易水解,雖然他也製得過矽氧烷環體和粘稠的縮聚物,但他未能充分預見到這些有機矽低分子化(huà)合物和(hé)高 分子化合物的實用價值與應用前景。此外,他為有機矽化合物製訂了命名原則,將(jiāng)甲矽烷(SiH4)作為命名的起始化合物,如同有機化合物中甲烷 一樣。命名中(zhōng)也包括(kuò)他認(rèn)為含矽氧鍵的有機矽化合物為酮型結構(gòu)(Si=O)而取名為“Silicone”。這是將矽的英文(wén)Silicon與有機化學中酮的英文字 尾-one結合起來而成的,所以也有將Silicone譯為“矽酮(tóng)”的。

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  從1899~1944年間(jiān)他先後發表了54篇有機矽(guī)化學方麵的研究論文(wén),為後人進一步研發(fā)有機矽化合物打下了良好的基礎,因此被後(hòu)人尊為對有機矽化 學有卓越貢獻的先驅者。1962年由道康寧(níng)公司創立、由美國化學會管理的Kipping獎,向(xiàng)世界上為有機(jī)矽學科做出貢獻的學者頒發(fā)Kipping獎(jiǎng)。創建 以來頒發獎勵基金33次,截止到(dào)2014年獲獎者(zhě)名單(dān)見注2。

 

  二、早期的矽膠產品

 

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  進入20世紀30年代,美國康寧玻璃公司的(de)J.F. Hyde探索製備耐(nài)熱的電絕緣用玻璃纖維的黏結劑。他根(gēn)據Kipping發表(biǎo)的工(gōng)作,用格氏反應合(hé)成出一 種含矽的樹脂,耐華氏700℉的高溫。Hyde在1937年用(yòng)格氏法合成出耐熱的,有實用價值的(de)有機矽樹脂,用於電器絕緣,使有機(jī)矽聚合(hé)物(wù)的一些特異 性能引起人們的關注。這種有機矽樹脂對康寧玻璃公司製備絕緣玻璃布帶和給通用電氣公司(GE)作(zuò)電器絕緣材料是有用的。他為有機矽化合物(wù)的 開發揭開了新的一頁。

 

  二戰期間,急需能在高溫、高速條件下運行的電器設備使用的耐(nài)潮、耐熱的絕緣材(cái)料。Hyde和通用電氣公司的W.J. Patnode等學者又在這類材料上 下功夫。他們又使用Kipping用過的(de)格氏法合成有機矽(guī)單體,再將(jiāng)單體通過水解、縮聚製得有機矽聚合物,聚合物經過稠化製得有機矽絕緣脂。如用在汽車火花塞(sāi)上的有機矽絕緣(yuán)矽脂是最早的有機矽商品(pǐn)之一。

 

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  此後,以格(gé)氏法和熱縮合法等工藝合成出多種初期的有機矽產品,如:有機矽消泡劑,有機矽防水劑,有機(jī)矽電絕緣樹脂(zhī),有機矽塗(tú)料,二甲(jiǎ)基矽油,二甲基(jī)矽橡膠以及(jí)多種矽烷偶聯劑等相繼問世。這些有機矽材料在當時二次世界大戰中起了很大作用(yòng),如:能(néng)用在汽車軍工上的減震矽橡膠墊片,矽橡膠密封圈,以及(jí)耐受高熱的 電動機,防水的軍用皮靴等(děng)。

 

  三、直接法合成(chéng)烴基氯矽烷

 

  由於經典的格氏反應在鹵烴與格氏試劑反應時要用沸點很低、極易燃燒的乙(yǐ)醚等極性試劑作溶劑,有時還要用溴(xiù)化物引發(fā)反(fǎn)應。有時反應會突然啟 動,瞬時放出大量的熱而導致衝料、著火或爆炸,有一定危(wēi)險性。所以格(gé)氏法不是最最理(lǐ)想的工業生(shēng)產方法。

 

  1940年美國通用電氣公司的學者E.G.Rochow(1909~2001)發明了氯烴在(zài)銅催(cuī)化劑存在時、於(yú)高溫下與矽直接反應合成(chéng)烴(tīng)基氯矽烷的方法。

 

  與此同時,德國學者R.Müller也發明此直接法,故直接法也有稱為(wéi)Rochow-Müller Process的。直接法合成(chéng)烴(tīng)基氯矽(guī)烷在有機矽化學史上(shàng)是劃時(shí)代(dài)的 成就之一。

 

  後來,通用(yòng)電氣公司開發出有曆史意義的第一台合成甲基(jī)氯矽烷的流化床,為有機矽的(de)大規模工業化生(shēng)產奠定了基(jī)礎。使通用(yòng)電氣公司的(de)有機矽部 成為一個很大的有機矽產品生產者。

 

  四、世界有(yǒu)機矽企業

 

  世界(jiè)上曾經出現過很多的(de)有機矽公司或工(gōng)廠,有的隻生產一些特種有機矽單體或(huò)一(yī)些下遊(yóu)產品。有的是能生產主(zhǔ)要原(yuán)料甲基氯矽(guī)烷、上下遊一體化 的比較大的(de)全能有機矽公(gōng)司,如:Dow Corning(道康寧),GE(通用(yòng)電氣公司)有機矽部,Union Carbide Corporation(UCC,聯合碳化物公司) ,Stauffer-Wacker,ICI(卜內門),Hüls(赫司),Nünschritz(濃希利茨工廠),Bayer(拜耳公司(sī)),GoldschmidtAG(戈特斯(sī)密特公司), Rh?ne-Poulenc(羅納·普朗克),Rhodia S A (羅地亞(yà)),OSi(奧斯佳),Crompton Corporation(康普頓),Данков Химзавод( 坦可(kě)夫化(huà)工廠),Shin-Etsu(信越公司),Toshiba(東芝公司)等。

 

  外(wài)國公司變遷情況將於明日推出

 

  中國在上一世紀(jì)60年代就有規模不是很大的(de)有機矽工(gōng)廠。到20世紀末,在中國以生產(chǎn)有機矽單體為主的(de)工廠有上海樹脂廠,吉化公司電石廠,北京 化工二(èr)廠,星火化工廠,晨光化工研究院二分廠,天(tiān)津油漆廠,西安絕緣(yuán)材料廠,濟南石油(yóu)化工四廠,蚌埠有機(jī)矽廠,開化矽廠,新安集團等為數 不多(duō)的幾(jǐ)個。生產有機矽下遊產品的工廠為數不少。

 

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  五、當前世界有機矽市場銷售(shòu)情況

 

  西方世界數十個有機矽生產廠經過組合,到20世紀末、21世紀初形(xíng)成了幾個比較大的跨國(guó)公司。各個跨國公司開發成功(gōng)的有機矽商品品牌多達數千 種,如美國道康寧公司聲稱有7000個品種;其他跨國(guó)公司也說有(yǒu)5000種、3000種的(de)。

 

  有報道,2006年至2012年全球有機矽年平均增長為6%,達到了170萬噸。市場銷售情況:1993年45億美元;1995年57億美元; 1998年67億美(měi)元;  2002年73億美元;2005年93億美(měi)元;2009年115億美元。有(yǒu)人預測世界有機矽需求量到2017年(nián)有望達到189億美元。單是美國2012年消費有機矽總計 283000噸,預計(jì)到2018年(nián)總消費量將達到349000噸,年增長率3.5%。

 

  有報道2006年至2012年全球的年均消費量增長率為5.8%,說增長的主要推手是在2012年占(zhàn)市場銷售量170萬噸中36%的中國。


此文關鍵詞:矽橡膠,矽膠製品,矽膠產品

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