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橡膠(jiāo)製品常(cháng)用硫化劑:硫磺的分(fèn)類

發表時間:2019-02-26

 在(zài)化工之中橡塑(sù)這個行業算是大型行業,而橡膠(jiāo)也更是我們不可缺失的重(chóng)要物質,作用於任何行業領域與工具用品上麵(miàn),橡膠的分類也是所有橡塑產品之中最多品種之一,自然加工方式也不簡單(dān),一款橡膠製品之中可以添加幾(jǐ)十種配方來達到性能(néng)效果,所以橡膠硫化劑也隻重要(yào)物質之一,不同的(de)橡膠品種不同的硫化方法你(nǐ)都了(le)解過了嗎(ma)?

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  1、粉末硫黃

 

  將塊狀(zhuàng)硫黃、經過粉碎、脫(tuō)酸等處理後可得到硫(liú)黃粉末(mò)。用於橡膠工業中的粉末硫黃的細度在200目以下,特殊情況也有用600目左(zuǒ)右者。

 

  2、沉降硫黃

 

  將硫黃與氫氧化鈣共同加熱,生成多硫化鈣化合物,再加入稀硫酸使硫黃沉降出來。這種硫(liú)黃的平均粒(lì)徑為l~5微米,故在橡膠中分散性極好,用於製造高級(jí)橡膠製品

 

  3、膠體硫黃(高(gāo)分散性硫黃(huáng))

 

  在分散(sàn)劑存在(zài)下,將粉末硫黃或沉降(jiàng)硫黃於球磨機(jī)或膠體磨中研磨,製成粘稠狀物,再經幹燥、粉碎製(zhì)成粒徑為l~3微米的膠體硫黃。這種硫黃適用於乳膠(jiāo)製品的生產(chǎn)。

 

  4、表麵處理硫磺

 

  在硫黃粒子表麵上包覆一(yī)層油類(lèi)或聚異丁烯(xī)等物質,以免硫黃粒子(zǐ)被其它配合劑所包圍,有利於分散。采用2.5%的油類與硫黃製成膏劑,分散效果也很好。

 

  5、不溶性硫黃

 

  結晶狀硫黃加熱至200~250℃的熔(róng)融狀態,在20℃低溫下急速冷卻即得到透明彈性體。這就是(shì)用S8n表示的鏈狀高分子硫黃。

 

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  各(gè)種硫磺硫化體係

 

  一(yī)、普(pǔ)通硫磺硫化體係

 

  普通(tōng)硫化體係(ConventionalVulcanization簡稱CV),是指(zhǐ)二烯類橡膠的通常硫黃用量範圍的硫化係統,可製得軟質高彈性硫化膠。各種橡膠製品的CV體(tǐ)係如下(xià)表所示。

 

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  不(bú)同橡膠產品,由於不飽和度、成分和結構的差異,CV係統中的硫黃用量、促進劑品種及用量都(dōu)有差異。天然橡膠(jiāo)是高順式、高不飽和度的橡膠,含有不少(shǎo)天然(rán)軟化劑及氮堿(jiǎn)成分,對橡膠活(huó)化、促(cù)進硫化有一定作用、硫化速度比較快,所以硫化劑用量較其他橡膠高、促(cù)進劑用量又比其他橡膠低。一般說來。合成橡(xiàng)膠的不飽和度比天然橡膠低,故相應的硫黃用量也低,且合成矽橡膠(jiāo)產品中殘存的脂肪酸皂類能顯著降低硫化速度。因此適當增(zēng)加促進劑用量,提高硫化(huà)速度是必要的。對不(bú)飽和度極低的橡膠,例如IIR、EPDM,其硫化速度較(jiào)慢,硫黃用量一般較低,一般為1.5-2份。並使用高效快速的硫化促(cù)進劑如(rú)秋蘭姆類TMID、

 

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  TM及二硫代氦基甲(jiǎ)酸鹽類作主促進劑,噻吩類為副促進劑。

 

  普通的硫黃硫化體係得到的硫化膠網絡大多含有多硫交聯鍵,具有高度的主鏈(liàn)改性:硫化(huà)膠具有良好的(de)初(chū)始疲(pí)勞性能。在室溫條件下,具有優良的動靜態性能(néng)。它最(zuì)大(dà)缺點是不耐熱氧老化。硫化膠不能在較高溫度(dù)下長期使用。

 

  二、有效(xiào)硫化和半硫化體係

 

  所謂有效硫化體係(EfficientVulcaniztion)簡稱EV,半有效硫(liú)化體係(Semi-EfficientVulcaniztion)簡稱Semi-EV(SEV),實際指硫黃在(zài)硫(liú)化反(fǎn)應中的交聯(lián)有效程度的高低。

 

  EV和SemiEV的含義(yì)

 

  為了提高硫黃在硫化過程中的有效性,一般采取下列二種方法:

 

  1、提高促進劑用量(liàng)、降低硫黃用(yòng)量。這種高(gāo)促/低琉配合體係中。硫黃0.3~0.5份。

 

   2、采用無硫配合,即硫黃給予體的配合。例如采TMTD或DTDM的配合。

 

  以上二種硫化(huà)體係的硫(liú)化膠網絡中,單硫交聯鍵和雙硫交聯鍵占絕對優勢,即90%以上,網絡具有極(jí)少主鏈改性,這(zhè)種硫化體係稱(chēng)為EV硫化體係。

 

  三、高溫硫(liú)化體(tǐ)係

  為了提高生產效率,橡膠工業自動化聯動化巳成(chéng)為一個必然趨向,因此高溫快(kuài)速硫化也(yě)被廣為采用。例如注射硫化、電纜連續硫化和超高頻硫化(huà)都是建立在高溫快速硫(liú)化的(de)基礎上。所謂高溫硫化就是指溫度在180~240℃下(xià)的硫化(huà),比傳統的硫化溫度140~150℃高得多(duō)。根(gēn)據硫化溫度效(xiào)應的硫化溫度(dù)係數變化範圍在(zài)1.8~2.5之內,則每升高溫度10℃,硫化時間約可縮短一半,大大提(tí)高了生產效率。但硫化溫度升高時(shí),硫化膠的物理機(jī)械性能,如拉伸強度、彈性模量、扯斷伸長率、硬度、回彈性都會降低。這和高溫硫化時,交聯密度下降有關。

 

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  四、平衡硫化體(tǐ)係

  不飽和的二烯類橡膠,特別是天然橡膠的普通硫黃硫化體係硫化膠,不耐熱氧老化,會產生(shēng)嚴重的硫化返原現象,導(dǎo)致(zhì)產品的動態性能(néng)急劇下降,影響輪胎等製品的使用壽命。雖然有(yǒu)效(xiào)硫化體係能克(kè)服普通硫化體係的某些缺點(diǎn),但都無法消除硫化膠的硫化返原性。1977年,S.woff用(yòng)Si69[雙(三乙氧基甲矽烷基丙基)]四硫化物在與琉黃、促進劑等(děng)摩爾比(bǐ)條件下使硫化膠的交(jiāo)聯密度處於動態常量狀態(tài),把硫化返原降低到(dào)最(zuì)低程度或消除了返原現象。這種硫化體係稱為平衡硫化體係(xì)(EquilibrlumCure,簡稱(chēng)EC)。平衡硫化體係即EC的硫化膠與CV不同之處是在較長(zhǎng)硫化周期內,交(jiāo)聯密度是恒定的,因而具有優良的耐熱老化(huà)性能和耐(nài)疲勞性能。

 

  平衡硫化體係的膠料具(jù)有高強高、高抗撕性、耐熱氧、抗硫化返原、耐動態疲勞性和(hé)生熱低等優點,因此它(tā)在長壽命動態疲勞製品和巨型(xíng)工程輪胎、大型矽橡膠製品(pǐn)製(zhì)造(zào)等方麵(miàn)有(yǒu)重要應用。


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