推薦(jiàn)一款有(yǒu)潛力(lì)的有機矽膠產品“矽烷偶聯劑”!
發表時間:2019-06-21
1、矽烷偶聯劑分類
X和(hé)Y是兩類反應特性不同的活性基團。其中,X易與無機物中的玻(bō)璃、陶土、二氧化矽、金(jīn)屬、金屬氧化物等產生牢固(gù)的結合(hé)(化學或物理的);而Y則易與 有機(jī)物中的樹脂、橡膠等產(chǎn)生良好的結(jié)合(化(huà)學或物理的),正是由於(yú)其分子中同時存在親有機和親無機的兩(liǎng)種功能團,因此,通過矽烷偶聯劑就可(kě)以把有機(jī)材料和(hé)無機材料這兩種性質差異很大的材料牢固粘合在一起(偶聯),從而獲得滿意的粘接。這就是矽烷偶聯劑名稱的由來。

按連接在(zài)矽原子上可水解基團(即X基團)的數量不同,矽烷偶聯劑可分為三官能型和二官能型兩大類,近年來,還出現(xiàn)了官能團為聚合物的聚(jù)合物型(xíng)矽烷(wán)偶聯劑。在國外,由於矽(guī)烷偶聯劑的生產主要為幾家大公司所控製,為了形成壟斷,各立牌號。因此,同一種有機矽產品,市場上可以出現幾個牌號,名目繁多。目前,美國聯合碳化公司(UCC)是(shì)世界上最大的矽烷偶聯劑有機(jī)矽膠生產廠家,其所擁有的品種也最多。
2、矽烷偶聯劑的應用(yòng)
矽烷偶聯劑最早是作為玻璃纖維(wéi)增強塑料的玻纖處理劑而開發的。由於矽烷偶聯劑改善了玻纖與樹脂之(zhī)間的粘合,從而顯著提高了增強塑(sù)料的機(jī)械性能。隨著複合材料的迅速發展,矽烷偶(ǒu)聯劑無論在品種或(huò)產量的發展速度也(yě)很快。近年來,利用矽烷偶(ǒu)聯(lián)劑對某些材料引入特定功能性基團,可以改進材料的表麵性(xìng)質,獲得防靜電、防黴、防臭、防凝血和生理惰性等,成為(wéi)矽烷偶聯劑新用途的開端。正是由於許多重要應用領域的開發,矽烷偶聯劑成為有機矽的一個重要分支。
矽烷偶聯劑是由矽氯仿(HSiCl3)和帶有反應性基團的不飽和烯(xī)烴在鉑氯酸催化下加成,再(zài)經醇解而得。矽烷偶聯劑實質上是一類具有有機官能團的矽烷,在(zài)其(qí)分子中同時具有能和無機質材料(如玻(bō)璃、矽砂(shā)、金屬等)化學結合的反應基團及與有機質材料(liào)(合成樹脂等)化學結合的反應基團(tuán)。可用(yòng)通式Y(CH2) nSiX3表示,此處,n=0~3;X-可水解的基團;Y一有機官能團,能與樹脂起反應。X 通常是氯基(jī)、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、乙酰(xiān)氧基(jī)等(děng),這些基團水解時即生成矽醇(Si(OH)3),而與無機物質結合,形成(chéng)矽氧烷。Y是乙烯基、氨 基、環氧基(jī)、甲基丙烯酰氧基、巰基或脲基。這些反應基可與有機物質反應而結(jié)合。
因此,通過使用(yòng)矽烷偶聯劑,可在無(wú)機物質和有機物質的界麵之間架起"分子橋",把兩種性質懸殊的材料連接在一起, 起提高複合材(cái)料的(de)性能(néng)和增加粘接(jiē)強度的作用。矽烷偶聯劑的這一特性最早應(yīng)用於玻璃(lí)纖維(wéi)增強塑料(liào)(玻璃鋼)上, 作玻璃纖維的表麵處理劑,使玻璃鋼的機械性能(néng)、電(diàn)學性能和抗老化性能得到(dào)很大的提高(gāo),在玻璃鋼工(gōng)業中的重要性早已得到公認。
目前(qián),矽烷偶聯劑的用途已從玻璃纖(xiān)維增強塑料(liào)(FRP)擴(kuò)大到玻璃(lí)纖維增強熱塑性塑料(liào)(FRTP)用的玻璃纖維表麵處理劑(jì)、無機填充物的表麵處理劑以及密 封劑、 樹(shù)脂混凝土、水交聯性聚乙烯、樹(shù)脂封裝材料、殼型造型、輪胎(tāi)、帶、塗料、膠粘劑、研磨材料(磨(mó)石)及其它的表麵處理劑。

在(zài)矽(guī)烷(wán)偶聯劑這兩類(lèi)性能互異的基團中,以Y基團最重要、它(tā)對製品性能影響很大,起決定偶聯劑的性能作用。隻有當Y基團能和對應的樹脂起反應, 才能(néng)使複合材料的強度提高。一般要(yào)求Y基團要與樹脂相容並能起偶聯(lián)反應。所以,一定的樹脂得選擇含適當Y基團的矽烷偶聯劑(jì)。 當Y為無反應性的烷基或芳基時,對極性樹脂是不起作用的,但可用(yòng)於非極性樹脂,如矽(guī)橡膠、聚苯乙烯等的膠接中(zhōng)。當Y含反應性官能基,要注意它與所用樹脂的 反應性及相容性。當Y含氨基時,是屬於催化性的,能在酚醛、脲醛、三聚氰胺甲醛的聚合中作催化劑,也可作為環氧和聚氨酯樹脂的固化劑,這時偶聯劑完全參與反應(yīng),形成新鍵。氨基矽烷類的偶聯劑是屬於通用型的,幾乎能與各種樹(shù)脂(zhī)起偶聯作用,但聚酯(zhǐ)樹脂例外。x 基團(tuán)的種類對偶聯效(xiào)果沒有影響。
因此,根據(jù)Y基團中(zhōng)反應基的種類,矽烷偶聯劑也分別稱為乙烯基矽烷(wán)、氨基矽烷、環氧基(jī)矽烷、巰基矽烷和甲(jiǎ)基丙烯酰氧基矽烷等,這幾種(zhǒng)有機(jī)官能團矽烷是最常用(yòng)的(de)矽烷偶聯劑。
矽烷偶聯劑的應用大致可歸納為三個方(fāng)麵:
(一)用於玻(bō)璃纖維的表麵處理,能改善玻璃纖維和樹脂的粘合性能,大大提高玻璃纖維增強複合材料的強度、電氣(qì)、抗水、抗氣候(hòu)等性能(néng),即使在濕(shī)態(tài)時(shí),它對複合材料機械性能的提高,效果也十分顯著。
目前,在(zài)玻璃纖維中使用矽烷(wán)偶聯劑已(yǐ)相當普遍,用於這一方麵的矽烷偶聯劑約占其(qí)消耗總量的50%,其中用得較多(duō)的(de)品種(zhǒng)是乙(yǐ)烯基(jī)矽烷、氨基矽烷、甲基丙烯(xī)酰氧基矽烷等。
(二)用於無機填料填(tián)充塑料。可預先對填料進行(háng)表麵處理,也可(kě)直接加入樹脂中。能改善填料在樹脂(zhī)中的分散性及(jí)粘合力,改(gǎi)善工藝(yì)性(xìng)能和提高填充塑料(包括矽(guī)膠製品,橡膠橡膠)的機械、電學和耐氣(qì)候等性能。
(三)用作密封(fēng)劑、粘接劑和塗料的增粘劑,能提高它們的粘接強度、耐水、耐氣候等性能。矽(guī)烷偶聯劑往往可以解決某些材料長期以來無法粘接的難題。
矽烷偶聯劑作為增粘劑的作用原理在於它本身有兩種基團;一種基團可以和被粘的骨架材料結合;而另一種基團則可以與高分子材料或(huò)粘接劑結合,從而在粘接(jiē)界麵(miàn)形成強力較高的化學鍵,大大改善了粘接強度。矽烷偶聯劑的應用一般有三(sān)種方法:一是作為骨架材(cái)料的表麵處理(lǐ)劑;二是加入到(dào)粘接劑中,三是直接加入到高分子(zǐ)材料中。從充分發揮其效能和降低成本的角度出發(fā),前(qián)兩種方法較好。
矽(guī)烷偶(ǒu)聯劑在膠粘劑工業的具體應用有如下幾個方麵:
①在結構膠粘劑(jì)中金屬與非金屬的膠接,若使用矽烷類增粘劑,就能與金屬氧化物(wù)縮合,或跟另一個矽烷(wán)醇縮合,從而(ér)使矽(guī)原子與被(bèi)膠物表麵緊緊(jǐn)接觸。如在丁腈酚醛結(jié)構膠中加入矽烷作增粘劑,可以顯著提高膠接強度。
②在膠接玻璃纖維方(fāng)麵國(guó)內外已普遍采用矽烷作處理劑。它能(néng)與界麵發生化(huà)學反應,從而提高膠接強度。例如,氯(lǜ)丁(dīng)膠膠接若不(bú)用矽烷作處理劑時,膠接剝離強度為1.07公斤/厘(lí)米2,若用氨基矽烷作處理劑,則(zé)膠接的剝離強度為8.7公斤/厘米2。
③在(zài)矽橡膠與其他材料的膠接方(fāng)麵,矽烷增粘劑(jì)具有特殊的功用。它明顯地提(tí)高各種矽橡膠製(zhì)品與其它材料(liào)的膠接強度。例如,玻璃與聚氨酯橡膠膠接時,若不用矽烷作(zuò)處理劑(jì),膠的剝離強度為0.224公斤/厘米2,若加矽烷時(shí),剝離強度則為7.26公(gōng)斤/厘米2。
④本來(lái)無法用一般粘接劑解決的粘接問題(tí)有時可用矽烷偶聯劑解決。如鋁和聚乙烯與金屬、矽橡膠與有機玻璃,都(dōu)可根(gēn)據化學鍵理論,選擇相應的矽烷偶聯劑,得到滿意的(de)解決。例如(rú),用乙烯基三過氧化叔丁基矽烷(Y一4310)可使(shǐ)聚乙烯與鋁箔相粘(zhān)合(hé);用丁二(èr)烯基三乙氧基矽烷可使矽橡膠與金屬(shǔ)的扯(chě)離強度(dù)達到(dào) 21.6~22.4公斤/厘米2。
一般的粘接劑或樹脂配合使用偶聯劑後不僅能提高粘合強度,更主要的是增加粘合力的耐水性及耐久性。如聚氨(ān)基甲酸酯和環(huán)氧樹脂對許多材料(liào)雖然具有高的粘合力,但粘合的(de)耐久性及耐水(shuǐ)性不(bú)太理想;加(jiā)入(rù)矽烷(wán)偶聯劑後,這方麵的性能可得到(dào)顯(xiǎn)著(zhe)的改善(shàn)。
矽烷偶聯劑的(de)其它(tā)方麵應(yīng)用還包括:
①使固定化酶附著到玻璃基材表麵,
②油井鑽探中防砂,
③使磚石(shí)表麵具有憎水性,
④通過防吸(xī)濕作用,使熒光燈(dēng)塗層具有較高的表麵電阻;
⑤提高液體色(sè)譜柱中有機(jī)相對(duì)玻(bō)璃表麵(miàn)的吸濕性能。
矽烷偶聯劑新開發(fā)的一項重要應用是用於生產水(shuǐ)交(jiāo)聯聚乙烯,這項工藝是美國陶康(kāng)寧公司開發(fā)的,目前已商業化(huà)。近年(nián)來,國內(nèi)在(zài)用有機矽乳(rǔ)液處理毛紡織物的(de)試驗(yàn)中,發現用矽烷偶(ǒu)聯劑與有機矽乳液並用,可以(yǐ)提高毛紡織物的服用性(xìng)能。
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