矽橡膠目前是我國各行業市場不可缺（quē）失的一種合成材料，它可在任何行（háng）業領域中運（yùn）用形成的矽（guī）橡膠製品具有強力的拉伸回彈以及老化耐溫等多種性能，由於矽橡膠是一（yī）種新型活性（xìng）材料，它（tā）主要用多種分子鏈組合而（ér）成，不過究竟是由哪些分子鏈進行聚合？今天我們就來剖析（xī）一下它的較原始基礎原理！

　　環矽氧烷是有機矽現代工業中的重要原材料，同（tóng）樣，環矽（guī）氧烷——（三氟丙基甲基環三矽氧烷（簡稱D3F））是含氟矽（guī）橡膠的重要原材料，它在任何行業都可以矽膠原料以及矽膠成品的形式取到不同的作用！

　　由於環矽氧烷D3F矽氧原子（zǐ）形成的配鍵，鍵能較大，一般（bān）條件（jiàn）下不可能發生均裂。但因（yīn）矽原子電負性小（Si：1.8），氧原子電負性大（O：3.5），使得Si+O-成鍵（jiàn）是一極（jí）性鍵，其在離子型介質，如酸、堿的催化下（xià）極（jí）易斷裂形成鏈狀聚（jù）合物

而根據（jù）催化劑酸堿性不同，環矽（guī）氧烷的開環（huán）聚合機理不（bú）同，可分為陰離子（zǐ）開環聚合和陽離（lí）子開環聚合。

　　陰離子聚合機理

　　陰離子催化開環的（de）聚合反應，就是在堿性催化劑作用下，使環矽氧烷開環（huán）聚合（hé）生成線型聚（jù）矽氧烷的過程。

　　1.1特點

　　（1）矽原子電負性小，易受堿性催化劑攻擊；

　　（2）堿催（cuī）化劑通常使（shǐ）用的濃度很低（0.001~1%），特別是製備高分子量的聚矽氧烷更需使用低濃度催化劑；

　　（3）開環（huán）反（fǎn）應速度極快，並迅（xùn）速縮聚（jù）成高粘度聚合物，反應不易控（kòng）製。

　　（4）因為堿催（cuī）化劑產生（shēng）的活性（xìng）中心很少，對（duì）少量雜質（zhì）都很敏感。酸性物質可破壞活性（xìng）中心使反應終止，因此少量水、CO2等的存在也（yě）可與活性中心（xīn）配（pèi）位而起（qǐ）抑製反應。特別（bié）是水（shuǐ），幹擾較大。所以在（zài）聚合前，應使原料和反應釜充分幹燥，聚合時還應不（bú）斷（duàn）用（yòng）真空將反應生成的水（shuǐ）排出，分子量才能長大。

　　1.2聚合過程

　　陰離子開環（huán）聚合過程，主要由四（sì）個（gè）階段（duàn）組成：

　　（1）鏈引發階段，形成反（fǎn）應中（zhōng）心；

　　因為矽原子電負性小，堿催（cuī）化劑中OH-陰離子與環矽氧（yǎng）烷的矽（guī）原子3d軌（guǐ）道配位，導致電子雲密度重新分（fèn）布，而在加熱的條件下可以引起Si-O鍵斷裂（開環），生成鏈端含陰離子的線狀矽氧烷低聚體。

　　（2）鏈增長階段；

　　新的環（huán）矽氧烷繼續被鏈引發生成的含陰離子活性中心吸引，通過引發開環形成更長（zhǎng）鏈的活性中心，從而（ér）不斷吸引更多（duō）的環矽氧烷而使鏈不斷增長。

　　在陰（yīn）離子催化劑作用下，鏈增長過程為可逆反應過程，整個過程（chéng）都（dōu）伴隨有回咬反應的（de）發生，並降解為較大的矽氧烷環體。

　　（3）鏈終止階段；

　　鏈狀活性中心（xīn）與單官能團（tuán）物質發生反應，使鏈增（zēng）長反應終止。如果（guǒ）在聚合反應過程未加入封端劑情況下，所製備的產（chǎn）物為（wéi）羥基封端線（xiàn）型聚矽氧烷

　　（4）鏈轉移（yí）形成新的活性點。

　　鏈狀活（huó）性中心（xīn）在攻擊不同線型聚矽氧烷鏈上的Si-O鍵，會發生鏈的重排（pái）反應，即鏈轉移反應（yīng）。因此在陰離子催化劑引入到矽氧烷環體中後，每（měi）個分（fèn）子都可參與增長、成（chéng）環以及重（chóng）排等（děng）一係列反應（yīng），直（zhí）至反應達到平衡。

　　陽（yáng）離子聚合機理

　　陽離子開環聚合反應就是環矽（guī）氧烷在酸（suān）性催化劑作用下（xià）的開環聚合反應（yīng）。

　　2.1聚合特點

　　陽離子聚合的特點主要為反應溫和（hé）可控，適用於生成（chéng）低分子量聚（jù）合物。

　　2.2聚合過程

　　陽離（lí）子聚合過程主要由四個階段組成：

　　（1）鏈引發階（jiē）段，形成反應（yīng）中心；

　　開環反（fǎn）應，將矽氧鍵打開，形成活性中心體。

　　由於（yú）氧原子電負性大，一般認為，以酸催（cuī）化劑催化環矽（guī）氧烷開環聚合時，首先酸催化劑中的H+與氧原子的未共享電（diàn）子對配位（wèi），使Si-O鍵斷裂（開環），生成鏈端含陽離子的線型矽氧烷活性中心（xīn）。

　　（1）鏈增長階段；

　　環矽氧烷被鏈引發生成的活性（xìng）中心吸引，通（tōng）過引（yǐn）發新的開環形成更長鏈活性中心，從（cóng）而不斷吸引更多的環矽氧（yǎng）烷而使鏈不斷增長。

　　（3）鏈終止階段；

　　活性中心與單官能基團物質發生反應，使鏈增長反應終止。